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纳米TiO2-CeO2在大面积电致变色器件中的应用

董子尧  李  昕**

北京服装学院材料科学与工程学院

北京市服装材料研究开发与评价重点实验室 北京100029

 

摘  要: 用溶胶-凝胶法制备了TiO2-CeO2薄膜,紫外光谱分析与电化学测试结果显示其透过率在80%以上,电荷存储量可达9.46 mC·cm-2,循环可逆性K为95%,是一种性能优良的电荷储存材料。同时以聚(3,4-乙撑二氧噻吩)为电致变色活性材料,制备了对称结构(ITO‖PEDOT‖电解质‖PEDOT‖ITO)和非对称结构(ITO‖PEDOT‖电解质‖TiO2-CeO2‖ITO)的大面积(10×10cm2)电致变色器件,发现对比度分别为17%、23.4%,褪色响应时间则分别为0.9s和2.8s,研究表明响应时间与Li+的脱掺杂速度密切相关。

关键词: 电致变色器件;大面积;聚(3,4-乙撑二氧噻吩);TiO2-CeO2

    近年来,随着地球资源日益减少、环境污染愈发严重,节能、环保、低碳越来越受到人们的重视,智能窗(smart window)的研究及应用一直是研究的热点。人们可以利用一个比较低的电压,通过可逆调控电致变色材料的颜色来改变玻璃窗的光学性能,如光透过率,从而起到节能减排的作用.目前,美国、希腊[1]等国已经对电致变色器件的节能效果展开评价,结果显示利用这种装置可以达到节约能源44%左右.除此之外,电致变色材料还可以应用在柔性面料上,制作出人们梦寐以求的“变色龙”服饰,甚至“隐身衣”,在军事上可以用作全军人员与设备的战略伪装,以及对抗红外夜视仪的侦查[2]。电致变色材料作为一种智能材料其应用价值是不可估量的。

    电致变色材料从传统的无机材料、有机小分子材料逐渐发展为如今的共轭导电聚合物材料。我们通过外加电压的变化可使共轭聚合物的掺杂过程发生变化,从而导致其光吸收峰的迁移[3]。在众多的导电聚合物变色材料中研究最多的要数聚噻吩类,其中聚(3,4-乙撑二氧噻吩)(PEDOT)具有氧化还原电位低,禁带宽度小(Eg="1.6" eV@775nm), 分子中含有较多的给电子基团等独特的结构特点,并且拥有优异的环境稳定性、高的电导率(10~1000S/cm)、良好的透明度和稳定性[4],因而备受关注。

    这方面的研究也很多,如Chao Ma[5]研制出一种变色眼镜可实现两种颜色的转变,但透明度仍需提高;Emerson da Costa Rios[6]研究了PEDOT作为离子存储层的使用情况;我们研究组[7]也成功研制出光学对比度ΔTmax 为12%,响应时间为2.8s的1×2cm2的电致变色器件,但其电致变色性能和器件的面积仍需要进一步提高以满足应用需求。本文将PEDOT用作变色材料,TiO2-CeO2用作离子存储材料,制备了两种结构的10×10cm2大面积(较之前增大约50倍)电致变色器件,即对称型SSECD(ITO‖PEDOT‖电解质‖PEDOT‖ITO)和非对称型ASECD(ITO‖PEDOT‖电解质‖TiO2-CeO2‖ITO),比较了大面积对称型器件与小尺寸对称型器件的性能差别,发现其各项性能有所提高。与此同时,比较了大面积非对称型ASECD与对称型SSECD的性能,发现使用TiO2-CeO2作离子存储层的大面积非对称型ASECD在寿命上有明显的优势,为电致变色器件走向实用化做出了积极贡献。

1 实验部分(略)

结果与讨论(略)

结论

    通过制备10×10cm2的大面积SSECD和ASECD,获得了以下研究结果:

1) 用溶胶-凝胶法成功制备了透明度高的TiO2-CeO2薄膜,并且拥有9.46 mC·cm-2电荷存储量以及高达95.6%的循环可逆性,是一种性能优良的离子储存层。

2) 所制备的大面积SSECD和ASECD分别拥有17%、23.4%的对比度,后者的对比度比之前的小尺寸器件增加了约两倍。

3) 所制备的SSECD在响应时间方面比较快,而ASECD在使用寿命上有明显优势,二者可用于不同场合。

     该论文收录在《第11届功能性纺织品、纳米技术及低碳纺织研讨会论文集》中

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