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气相色谱-质谱联用技术在生态纺织品检测中的应用

    进入21世纪以来,“绿色消费”、“生态安全”等倡导越来越受到人们的关注。“生态纺织品”等观念的引入正不断促进纺织产品安全性的提高,以满足消费者对产品的要求。然而,纺织品中所含的对人体产生伤害(如引起过敏、致癌、破坏基因等)的物质,通常处于微量甚至痕量级范围,需采用高灵敏度和高智能化的现代分析仪器才能检测出来。气相色谱(gas chromatography, GC)-质谱(mass spectrometry, MS)联用仪因其高灵敏度和智能化,被广泛应用于复杂组分的分离与鉴定,已成为对纺织品检测分析的重要工具。本文介绍了GC-MS在对以下几种有害物质检测过程中的应用。

1 甲醛的测定

    甲醛是在纺织品整理加工过程中广泛应用的试剂之一,其作为反应剂可提高纺织品中助剂的耐久性,作为树脂加工剂可提高纺织品的抗皱、防缩性。甲醛对生物细胞的原生质有毒性作用,纺织产品如在穿着应用过程中释放出游离甲醛,会对人体的呼吸道黏膜和皮肤产生强烈的刺激性危害,甚至引发癌症。国内外已出台相关规定,对产品中的甲醛、游离甲醛的含量测定及含量限定做出了相关规定。研究表明,利用甲醛与五氟苯盐酸氢胺的衍生化作用,将织物中游离的甲醛在一定条件下衍生化处理后,借助顶空–固相微萃取对衍生化产物醛腙进行超声波提取,再利用GC-MS选择离子检测法定量,可确定出方法的检测限量(甲醛检出限LOD值为0.02 mg/kg)和适用范围,该方法适用于各类单层或多层纤维织物游离甲醛的测定,且其准确度、灵敏度均优于现行的分光光度法,同时克服了选择性低、检测限高、显色试剂保留时间短和吸光度稳定性差等缺点,为纺织品中低限量甲醛的测定提供了一种快速、便捷的检测方法。

2 禁用偶氮染料的测定

    禁用染料主要分为致敏性染料与致癌性染料。市场上流通的合成染料中近70%为偶氮染料,其中可能会还原出致癌芳香胺的约210种。经长期研究和临床试验表明,在一定条件下某些含偶氮染料的产品会释放出有致癌作用的芳香胺,有毒物质通过人体皮肤的吸收进入体内,引发人体病变,因此,对禁用偶氮染料的检测已成为生态纺织品生产及评价的重要指标。气相色谱–质谱联用法(GC-MS)则凭借其对混合物特有的分离能力,对化合物相对分子质量、分子式及其结构式的确定能力以及其较高的灵敏度,被认为是对禁用芳香胺最有效的检测方法。GB/T 17592.1-1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法–气相色谱/质谱法》对GC-MS的测定流程及内容做出了相关规定。

3 农药残留的测定

    在天然植物纤维的种植过程中会用到多种农药(如杀虫剂、除草剂等),在纺织品加工过程中绝大部分被除去,但仍可能有部分残留在最终产品上。虽然农药的危害因其毒性和残留量有关,但其则极易被人体皮肤吸收并引发不良反应,但目前国际上还没有针对纺织品中农药残留的检测技术和通用的分析方法。王明泰等通过超声波提取和固相萃取净化技术,研究建立了纺织品中77种农药残留的气相色谱–质谱检测方法,包括有机氯农药26种、有机磷农药30种、拟除虫菊酯农药12种、氨基甲酸酯农药8种、有机氮农药1种,涵盖了Oeko-Tex Standard 100和GB/T 18885–2002《生态纺织品技术要求》中涉及的45种农药(共54种);陈军则成功的采用GC-MS法对棉、麻及毛等生态纺织织物中的多种农药残留进行了测定,为纺织品农残检测提供了有效手段。

4 异味的测定

在国际通认的生态纺织品标准Oeko-Tex Standard 100和我国强制性标准GB 18401–2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中都明确指出:生态纺织产品不得有霉味、高沸程石油味(如汽油、煤油味)、鱼腥味、芳香烃味和香味等。对异味的检测评定方法主要是嗅觉法,但该方法存在较大的主观因素。因不同气味的化学组成不同,可根据指纹图谱的差异进行气味的辨别评定。刘瑛等通过固相微萃取采样技术,经色谱分析获得了各限定气味的指纹图谱,同一气味多次采样测试具有较好的相似性,为纺织品异常气味的快速、自动、准确检测提供了初步的科学理论依据。

5 VOC含量的测定

    VOCs (Volatile organic compounds)即挥发性有机化合物,人体吸入有害的VOC(如丙酮、甲苯、苯酚等)会导致机体免疫力水平失衡、影响中枢神经、出现头晕等症状。Oeko-Tex Standard 100对生态纺织品中含有的挥发性有害物质的限量有严格要求,目前对VOC含量的测定常采取气质联用技术,如张卓旻等人研究建立了顶空固相微萃取–气相色谱–质谱联用方法(HSSPME-GC-MS)测定挥发性有机物甲苯、4-乙烯基环己烯、苯乙烯、萘和1-苯基环己烯;聂凤明等人通过进一步对比性研究,建立顶空固相微萃取–气相色谱–质谱联用测定纺织品中苯乙烯含量的方法。

此外,气相色谱–质谱联用技术在纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂、有机磷阻燃剂、邻苯基苯酚和18种有机氯载体等有害物质残留量测定方面也得到了广泛的应用。随着相关标准如Oeko-Tex Standard 100等的规范范围不断扩大,气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)的不断成熟,其在生态纺织品的检测中必将得到更广泛的应用。

( 高明星 廖青 龚龑 王晓宁  中国纤检  ) 

 

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